Ether Chemie

Ether – Herstellung

Ether können auf unterschiedliche Weise hergestellt werden. Durch die...

• Kondensation von Alkoholen
• Williamsonsche Ethersynthese
• Addition von Alkoholen an Alkene

Kondensation von Alkoholen

Zur Herstellung vieler symmetrischer Ether (Ether mit zwei gleichen Alkylgruppen) gibt man zu dem entsprechenden Alkohol konzentrierte Schwefelsäure und destilliert anschließend. Formal kann man sich die Reaktion als Wasserabspaltung zwischen zwei Alkoholmolekülen vorstellen.

Der Ablauf der Reaktion erfolgt nach dem Mechanismus der nucleophilen Substitution. Formal muss in einem Alkoholmolekül die Hydroxygruppe (-OH-Gruppe) durch einen -OR-Molekülteil ersetzt werden.

Abbildung 4: Kondensation von Alkoholen

Zunächst wird ein Alkoholmolekül durch eine starke Säure protoniert. Dabei entsteht Wasser als sehr gute Abgangsgruppe, das bereitwillig das Molekül unter Bildung eines Carbokations verlässt. Das Carbokation kann nun von dem Sauerstoff der Hydroxygruppe eines anderen Alkohols nucleophil angegriffen werden.

Dabei wird ein protonierter Ether (Dialkoxoniumion) gebildet, der im nachfolgenden Schritt das Proton an die korrespondierende Base der Säure abgibt und somit die Säure zurückbildet. Die Säure ist also ein Katalysator.

Abbildung 5: Mechanismus der Kondensation von Ethanol

Werden bei der Ethersynthese aus Alkoholen die Reaktionstemperaturen erhöht, kommt die Etherbildung zum Stopp. Außerdem entsteht in einer Eliminierungsreaktion zunehmend ein Alken.

Dabei entsteht zunächst wie im oberen Mechanismus ein Alkyloxoniumion, das Wasser abspaltet und ein Carbokation ausbildet. Das Carbokation kann nun ein Proton in Nachbarschaft zur positiven Ladung abspalten, um die positive Ladung abzugeben. Dabei wird ein Alken ausgebildet.

Williamsonsche Ethersynthese

Die Williamsonschen Ethersynthese funktioniert, indem ein Alkoholat (RO–) mit einem Halogenalkan reagiert.

Für die Herstellung von unsymmetrischen Ethern eignet sich die Synthese besonders, da die reagierenden Substanzen unterschiedliche organische Reste tragen können.

Es wird eine starke Base benötigt um im ersten Schritt aus einem Alkohol ein Alkoholat zu gewinnen. Dafür ist zum Beispiel metallisches Natrium geeignet. Dieses bildet in Kombination mit Alkoholen entsprechende Natriumalkoholate und elementaren Wasserstoff.

Im nächsten Schritt reagiert das Alkoholat (RO^–) mit dem Halogenalkan (RX). Auch hier findet eine nucleophile Substitutionsreaktion statt. Je nach Art der Reste läuft die Reaktion als S_N1- oder S_N2-Mechanismus ab. Bei der Reaktion wird das Halogenid entfernt. Diese bildet dann ein Salz (zum Beispiel NaX).

$\mathrm{RONa}+{\mathrm{R}}^{\text{'}}\mathrm{X}\to {\mathrm{ROR}}^{\text{'}}+\mathrm{NaX}$

Addition von Alkoholen an Alkene

Eine weitere Möglichkeit Ether zu bilden, besteht in der Addition von Alkoholen an Alkene. Auch diese Reaktion wird oft unter Säurekatalyse durchgeführt.

${\mathrm{R}}^1{\mathrm{R}}^2\mathrm{C}={\mathrm{CR}}^3{\mathrm{R}}^4+{\mathrm{R}}^5\mathrm{OH}\stackrel{{\mathrm{H}}^{+}(\mathrm{kat}.)}{\to }{\mathrm{R}}^1{\mathrm{R}}^2\mathrm{CH}-{\mathrm{CR}}^3{\mathrm{R}}^4-{\mathrm{OR}}^5$

Zuerst wird das Alken protoniert. Aus der Doppelbindung wird dabei eine Einfachbindung. Des Weiteren bildet eines der Kohlenstoffatome eine C-H-Bindung aus. Das andere Kohlenstoffatom ist dann dreibindig und bildet ein Carbeniumion.

Im nächsten Schritt wird das Carbeniumion vom Sauerstoffatom des Alkohols nucleophil angegriffen. Es bildet sich dabei ein protonierter Ether. Dieser gibt dann im letzten Schritt das Proton wieder ab.

${\mathrm{R}}^1{\mathrm{R}}^2\mathrm{C}={\mathrm{CR}}^3{\mathrm{R}}^4\stackrel{{\mathrm{H}}^{+}}{\to }{\mathrm{R}}^1{\mathrm{R}}^2\mathrm{CH}-{\mathrm{C}}^{+}{\mathrm{R}}^3{\mathrm{R}}^4\stackrel{{\mathrm{R}}^5\mathrm{OH}}{\to }{\mathrm{R}}^1{\mathrm{R}}^2\mathrm{CH}-{\mathrm{CR}}^3{\mathrm{R}}^4-\left({\mathrm{O}}^{+}\mathrm{H}\right){\mathrm{R}}^5\stackrel{-{\mathrm{H}}^{+}}{\to }{\mathrm{R}}^1{\mathrm{R}}^2\mathrm{CH}-{\mathrm{CR}}^3{\mathrm{R}}^4-{\mathrm{OR}}^5$

Die Physik von der funktionellen Gruppe der Ether unterscheidet sich maßgeblich von der Physik entsprechender Alkohole, die auch ähnliche Molekulargewichte aufweisen. Ether haben, anders als Alkohole, keine OH-Bindung. Daher bilden sie keine stabilen, intermolekularen Wasserstoffbrücken. Daher ist der Schmelzpunkt und Siedepunkt von Ethern viel niedriger als der Schmelz- und Siedepunkt vergleichbarer Alkohole.

Ether – Löslichkeit

Die Löslichkeit von Ethern in Wasser wird von der Struktur beeinflusst. Die Unterschiede in der Elektronegativität zwischen Sauerstoff und Kohlenstoff resultieren in einer Polarisierung. Aus diesem Grund lösen sich sowohl kurzkettige als auch cyclische Ether in Wasser.

Wegen ihres überdurchschnittlichen Lösungsvermögens werden Ether als Lösungs- und Extraktionsmittel für zahlreiche organische Verbindungen verwendet. Sie werden auch als Duftstoffe, Weichmacher, Desinfektionsmittel und Anästhetika eingesetzt.

Gefahren

Wenn man als erwachsener Mensch Luft mit einem Ethergehalt von 4 bis 5 % einatmet oder etwa 15 g reinen Ether einnimmt, kommt es zu einer Betäubung. Das Zentralnervensystem (Schmerzgefühl, Bewusstsein usw.) wird gelähmt. Die Atmung oder der Blutkreislauf jedoch bleibt bestehen.

Der Ether wird jedoch relativ schnell wieder ausgeatmet. Etwa 40 g Diethylether können jedoch tödlich sein, da diese Menge auch die Atmung lähmt. Diese Wirkung auf den menschlichen Körper ist der Grund für die Verwendung als Anästhetikum.

Ether können in der Gegenwart von Sauerstoff explosive Peroxide bilden. Dieser Vorgang wird als Autoxidation bezeichnet. Wird ein Stabilisator zugesetzt, wird diese Reaktion verhindert.

Dieser Reaktionsmechanismus ist vor allem für die Herstellung von unsymmetrischen Ethern geeignet.

Ether Chemie - Eigenschaften

Wie bei Alkoholen, bestimmt die hohe Elektronegativität des Sauerstoffs hauptsächlich die Eigenschaften des Ethers. Dies führt besonders bei cyclischen Ethern zur Bildung von Dipolen. Cyclische Ether sind Verbindungen die zu einem geschlossenen Ring verbunden sind.

Schmelz- und Siedepunkt

$2\mathrm{ROH}+2\mathrm{Na}\to 2\mathrm{RONa}+{\mathrm{H}}_2$