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Welche liganden (AS) bindet Cu2+ bevorzugt und wieso?
His und Cys --> Mittelharter Metall mit Mittelharter Ligand
Fe/S-Zentren
Sind sehr O2-empfindlich und finden sich gehäuft in Temperaturresistenten (hyperthermophilen) MOs. Warum nimmt man deshalb an, dass es sich um evolutions, geschichtlichen "alte" Proteine handelt?
Fe/S-Zentren sind sehr O2-empfindlich, deswegen geht man davon aus, dass die schon zur Zeit der anaeroben Leben existieren. Oder die Vulkan-hypothese: S-Schwarzer Niederschlag mit O2 aus. Fe(III)-Oxid ist stabiler als Fe(III)-Sulfid und verdrängt somit das Schwefel.
Nennen Sie vesch. Enzyme, die an Phosphatübertragunsreaktionen beteiligt sind.
Was ist der Unterschied zwichen einer Phosphatase und einer Kinase?
Nuklease- und DNA-Polymerase, Ribozyme, Phenyltransf.
Phosphatase: Abspaltung einer Phosphatgruppe
Kinase: ANbringung einer Phosphatgruppe
Definition:
Siderophore
Anionen chelatliganden mit hoher Affinität zu Fe(III).
Nur in Bakterien (Enterobactin, Ferrichrom,...)
Wie würden sie die Beobachtung erklären, dass das Redoxpotential der Rieske-Zentren besonders pH-abhängig ist.
Die His werden leichter protoniert als Cys
Nennen Sie jeweils zwei Beispiele für einen Stark- und einen Schwachfeldliganden.
Starkfeldligand: CO, CN-
Schwachfeldligand: Halogenide
Definition:
Dismutation bzw. Disproportionierung
Am Beispiel der Superoxiddismutase (Ping-Pong-Mechanismus). Reduktion und Oxidation kommen im selben Atom vor.
Was könnte der Grund dafür sein, dass die Natur zur Aufrechterhaltung der Funktion dieser Membranpumpe auf die beiden Alkalimetallionen Na+ und K+ zurück greift?
Beide sind nicht Redoxaktiv und haben dazu eine hohe Verfügbarkeit. Dazu haben beide Ionen eine hohe Löslichkeit in wässrigen Medien
Was ist die Grundlage für den schnellen Wechsel zwischen beide Oxidationsstufen im Plastocyanin
Entatischer Zustand--> verzerrt tetraedrisch Koordinationsgeometrie--> keine großen strukturellen veränderungen beim elektronen-transfer
Liganden: sowohl weiche 8Cu+) als auch mittelharte (Cu2+)
Zeichne Rieske Typ, welches der beiden Fe-Atome ist in der reduzierte Form des Zentrums wohl als Fe2+ zu beschreiben?
2x His ---2Fe2S---2xCys
N-koordination stabilisiert Fe(II) Oxidationsstufen (da es einen höheres Redoxpotential hat)
Mittelharte Liganden stabilisieren Fe(II)
Plastocyanin wieso blaues Kupfer?
Cu(2+) ist in Plastocyanin nicht planar (wie bei normalem Cu2+) sondern verzerrt tetraedrisch gebunden, dadurch ergibt sich räumliche Anordnung der Orbitale die ine Überlappung des dx2-y2-Orbital des Cu2+ mit senkrecht zur Bindungsachse stehenden p-Orbitalen des kovalentent gebundenen S-Cysteinatliganden erlaubt --> starker Charge-transfer (da starke Überlappung) über die Cu-S-Cysteinat-pi-Bindung (Absorption liegt energetisch im sichtbaren Bereich, ca 600nm)
bei normalen Cu2+: schwache Überlappung von parallel zur Bindungsachse liegenden Orbitalen des Metalls und des liganden --> schwacher Charge-Transfer über sigma-Bindung (absorption liegt energetisch UV-Bereich, nicht sichtbar)
Welche Reaktion können Cobalamine katalysieren?
-Isomerisierungen
-Dehydrierungen
-Ox. und Addition an Doppelbindungen
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